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為何美國(guó)叫PPO,日本是PPE?一文讀懂聚苯醚!

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聚苯醚也稱(chēng)聚苯氧基樹(shù)脂,第五大工程塑料。它具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性電絕緣性能,同時(shí)擁有良好的尺寸穩(wěn)定性和較低的吸水率。PPO常用于制造電子電氣零件、汽車(chē)部件和精密機(jī)械零件等,因其出色的綜合性能而被廣泛應(yīng)用于高科技領(lǐng)域。




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聚苯醚(Polyphenylene Oxide,簡(jiǎn)稱(chēng)PPO)。1956年美國(guó)通用電氣的魔法大師”A.S.Hay,用氯化亞銅催化劑將2,6-二甲基苯酚,在實(shí)驗(yàn)室搗鼓,搞出了神奇的材料--聚氧二甲苯,取名PPO。
美國(guó)人為什么叫聚苯醚為PPO?
PPO這個(gè)名字就如英文Polyphenylene Oxide的Oxide即氧化,強(qiáng)調(diào)的是聚合物中的氧化偶合結(jié)構(gòu),它的出現(xiàn)使工程塑料屆從此攢下了繼PA、PC、POM、PBT后的第五張卡片,就像西游記取經(jīng)五人組的白龍馬,不僅全能,而且會(huì)“如何水塑料君后面講),從此PPO開(kāi)掛的發(fā)展歷程,見(jiàn)證了材料科學(xué)的不斷進(jìn)步。
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PPO粉/原料
商業(yè)化美國(guó)方面:1964年,通用電氣把PPO推進(jìn)商業(yè)化,商品名Noryl(現(xiàn)SABIC旗下),但是....這玩意不好加工,必須找個(gè)基友合體,隨后改性聚苯醚Mppo閃亮登場(chǎng),市面上加工PPO都是MPPO,后面講。
日本方面:緊隨大哥腳步,70年代的三菱化學(xué)和80年代的旭化成,很快進(jìn)入這一領(lǐng)域合成與改性,取名PPE(Polyphenylene Ether)。
日本為什么叫聚苯醚為PPE?
一方面PPE這個(gè)名字更貼切聚苯醚直接的英文名稱(chēng)Polyphenylene Ether,這個(gè)Ether更直接地反映了聚合物的基本單元—苯醚,另一方面,GE對(duì)PPO的商用早十年,PPO相關(guān)商標(biāo)注冊(cè)不少,PPE又能避開(kāi)小日子老大哥GE專(zhuān)利商標(biāo)鋒芒,在國(guó)際市場(chǎng)上同臺(tái)競(jìng)爭(zhēng),遇到貿(mào)易案子好比你們要找魯迅,抓我周樹(shù)人干什么的意思,此后,PPE的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)展,成為材料界的明星。
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PPO/PPE未增強(qiáng)原料顆粒
到2023年,有近十家國(guó)內(nèi)公司在聚苯醚國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程中取得進(jìn)展,已具備PPO中試的產(chǎn)能,并實(shí)現(xiàn)小批量的供貨,這標(biāo)志著中國(guó)在聚苯醚產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域逐步走向成熟。

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物理性能聚苯醚為白色、淺黃色粉末、顆粒,無(wú)毒、透明。其相對(duì)密度小,約為1.06 -1.10,這使得制品重量較輕。吸水率極低,僅約0.06% 左右,五大工程塑料最低,但是注意即使微量的水分存在,也會(huì)對(duì)產(chǎn)品表面質(zhì)量產(chǎn)生影響,如導(dǎo)致表面出現(xiàn)銀絲等不光滑現(xiàn)象,加工前依然要烤干。

機(jī)械性能具有出色的機(jī)械強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度可達(dá)70-90MPa,耐應(yīng)力松弛性能良好,抗蠕變性?xún)?yōu)異。其制品在長(zhǎng)期使用過(guò)程中能保持較高的尺寸穩(wěn)定性,例如在承受一定負(fù)荷的情況下,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的使用,其變形量極小,相比一些普通塑料具有明顯優(yōu)勢(shì)。

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PPO與五大工程塑料對(duì)比

熱性能玻璃化溫度高達(dá)211℃,熔點(diǎn) 268℃,加熱至330℃有分解傾向。熱變形溫度可達(dá) 190℃,負(fù)荷變形溫度在 190℃以上,脆化溫度為 -170℃。這使得聚苯醚能夠在較寬的溫度范圍內(nèi)使用,耐高低溫全能選手,如可適應(yīng)高溫環(huán)境下的工作要求,如在汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)的一些零部件應(yīng)用中,能夠承受高溫而不失去其機(jī)械性能。

電性能介電性能在常見(jiàn)塑料中處于領(lǐng)先地位,介電常數(shù)為2.6-2.8,且幾乎不受溫度、濕度的影響。在不同的溫度和濕度環(huán)境下,其介電損耗因數(shù)保持在較低水平,一般在0.0005 - 0.001之間。這使得它可廣泛應(yīng)用于低、中、高頻電場(chǎng)領(lǐng)域,如電子電器中的絕緣部件,體積電阻率高達(dá)10的16次方,能夠有效阻止電流泄漏,保障電子設(shè)備的安全穩(wěn)定運(yùn)行。

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PPO/PPE極低介電常數(shù)

阻燃性阻燃性良好,具有自息性。在燃燒過(guò)程中,能夠自行熄滅,減少火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)。與高抗沖聚苯乙烯(HIPS)混合后具有中等可燃性,極限氧指數(shù)(LOI)可達(dá)到29-35% 左右,稍微加阻燃劑就能做到UL94 V0,能滿(mǎn)足多種場(chǎng)合對(duì)阻燃性能的要求。

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PPE阻燃性五大工程塑料**




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聚苯醚是全能選手,PPO到底有沒(méi)有實(shí)力?實(shí)力是對(duì)比出來(lái)的!把PPO與其他部分工程塑料性能對(duì)比的圖表:
以下是 PPO 與 PC、POM、PBT、PA6、PA66 的性能對(duì)比表格:
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性能排序大致如下:



比重(從輕到重):PPO<PA6<PA66<PC<PBT<POM

拉伸強(qiáng)度(從高到低,大致范圍):PA6≈PA66≥POM>PPO≥PC>PBT

耐熱性(未增強(qiáng)):PPO>PC>POM>PA66≥PA6≈PBT(與結(jié)晶度等因素有關(guān),范圍較寬)>PBT(未增強(qiáng)),增強(qiáng):PPO≥PA66>PBT>PA6>POM>PC

介電常數(shù)(從低到高):PPO<PC<PBT≈PA6≈PA66<POM




注意:這些性能數(shù)據(jù)會(huì)因材料的具體牌號(hào)、生產(chǎn)廠(chǎng)家、添加劑以及測(cè)試條件等因素而有所不同,但大致的對(duì)比趨勢(shì)可作為材料選擇和應(yīng)用時(shí)的參考依據(jù)。PPO與五大工程塑料對(duì)比中,雖然各自在某些特定性能上有優(yōu)勢(shì)或劣勢(shì),但PPO優(yōu)勢(shì)很明顯,所以PPO位列五大工程塑料之尾,并不吃虧。
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1、PPO之所以會(huì)水,它是真不怕水環(huán)境,耐水解,超級(jí)低的吸水性,性能幾乎不受潮濕的水環(huán)境影響!在常見(jiàn)工程塑料品類(lèi)中最不怕水!
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吸水性五大工程是最低
2、PPO加工性性能之水,加工性純靠基友安排,純的PPO基本很難加工成型,作為一個(gè)熱塑性工程塑料,你都不能“塑型”,叫啥塑料?
那么PPO塑性如此水,加工成型,如何解決的呢??
首先PPO粉要找?guī)讉€(gè)好基友合體,合體完成后,我們稱(chēng)之為Mppo或者M(jìn)ppe。市面上的絕大多少PPO材料都是這種,但PPO粉也有個(gè)案它不用塑型,用于電子封裝,議價(jià)能力秒殺PEEK,現(xiàn)有市場(chǎng)萬(wàn)噸規(guī)模,每噸價(jià)格高達(dá)***,后面有機(jī)會(huì)單獨(dú)開(kāi)文再講。
于是PPO必須找?guī)讉€(gè)基友,進(jìn)行合體后強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,即MPPO!



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MPPO基友之一:HIPS
市面上90%以上的MPPO,都是PPO+PS,物美價(jià)廉。
PS的加入改善了PPO的加工性能,降低了成本,低成本推開(kāi)市場(chǎng)的**要素,同時(shí)保持了PPO的部分優(yōu)良性能。制品具有較高的剛性、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性,熱變形溫度較高,可在較寬的溫度范圍內(nèi)使用。其電絕緣性能良好,介電常數(shù)和介電損耗較小,幾乎不受溫度、濕度的影響,適用于電子電器領(lǐng)域。此外,還具有較好的耐水性、耐蒸汽性和機(jī)械強(qiáng)度,抗蠕變性也較好。
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PPO+GF30原料顆粒
MPPO基友之二:PA
耐高溫、耐化學(xué)PPO+PA首先
結(jié)合了PPO的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和PA的韌性、耐磨性及耐化學(xué)性。這種合金材料的機(jī)械強(qiáng)度高,特別是沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度較優(yōu)異,具有良好的耐疲勞性和耐水性。其耐熱性也較好,熱變形溫度較高,能滿(mǎn)足一些對(duì)高溫性能有要求的應(yīng)用場(chǎng)景。此外,還具備較好的電絕緣性能和加工性能。在MPPO中的占比呈上升趨勢(shì)。
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典型規(guī)格PPO+PA物性

MPPO基友之三:PPS
PPO+PPS超耐熱、耐化學(xué),高強(qiáng)度之選
綜合了PPO尺寸穩(wěn)定性和PPS的耐高溫性、耐腐蝕性、阻燃性及優(yōu)異的電性能。該合金具有較高的熱穩(wěn)定性,熱變形溫度高,可在高溫環(huán)境下長(zhǎng)期使用,加纖后熱變形溫度高達(dá)250度。其耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng),對(duì)絕大多數(shù)酸、堿、鹽等化學(xué)物質(zhì)具有較好的耐受性。此外,還具有優(yōu)良的電絕緣性能、低介電常數(shù)和介電損耗,以及良好的機(jī)械性能和阻燃性能.
PPO+PPS APS430物性
MPPO基友之四:Other
Other有PP、PBT、TPE等,這些沙伯基礎(chǔ)都有產(chǎn)品,旭化成也有相關(guān)的,但是市場(chǎng)應(yīng)用不多,不具有典型性,本次不再詳細(xì)介紹,到此為止,感興趣的可以查閱,比如SABIC相關(guān)的商用牌號(hào)參數(shù),如下圖。
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SABIC MPPO品類(lèi)
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旭化成PPE與其他塑料耐熱對(duì)比

總結(jié):每種PPO+基友的組合很多,除了另一半合金基友品種外,合金配比過(guò)程中,具體比例會(huì)根據(jù)應(yīng)用需求和期望獲得的性能而有所不同,也沒(méi)有固定的百分比分配。性能上,通過(guò)調(diào)整各成分的比例,可以在保持PPO原有優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),進(jìn)一步優(yōu)化材料的加工性能、成本效益、機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)品性等特性,以適應(yīng)更廣泛的應(yīng)用場(chǎng)景。


1、電子電器領(lǐng)域
在電子電器行業(yè)中應(yīng)用廣泛。例如在連接器方面,由于其良好的尺寸穩(wěn)定性和電絕緣性能,能夠確保連接器在不同環(huán)境下的可靠連接,其在該領(lǐng)域的市場(chǎng)占有率可達(dá)20%左右。在電腦、傳真機(jī)、復(fù)印機(jī)等設(shè)備的外殼制造中,聚苯醚的阻燃性和機(jī)械強(qiáng)度使其能夠滿(mǎn)足外殼對(duì)防火和抗沖擊的要求,同時(shí)其外觀(guān)質(zhì)感良好,可提升產(chǎn)品的整體品質(zhì)。
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2、汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域
汽車(chē)儀表板、散熱器格子、揚(yáng)聲器格柵等部件常采用聚苯醚材料。以汽車(chē)儀表板為例,聚苯醚的耐熱性和低吸水性保證了在高溫和潮濕環(huán)境下不會(huì)變形或損壞,其在汽車(chē)內(nèi)飾件中的應(yīng)用比例約為 15%。在汽車(chē)外部部件如保險(xiǎn)杠等方面,通過(guò)改性后的聚苯醚可滿(mǎn)足抗沖擊和耐候性的綜合要求,在一些高端汽車(chē)品牌的保險(xiǎn)杠應(yīng)用中占比可達(dá)10%左右。
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上:PPO在汽車(chē)應(yīng)用,下:汽車(chē)電池模組
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3、機(jī)械工業(yè)領(lǐng)域
可用于制造高精度的齒輪、軸承等傳動(dòng)部件。在齒輪應(yīng)用中,聚苯醚的低摩擦系數(shù)和良好的耐磨性,能夠減少能量損耗和噪音產(chǎn)生,提高傳動(dòng)效率,其在工業(yè)齒輪材料中的應(yīng)用份額約為8%。泵葉輪、鼓風(fēng)機(jī)葉輪片等也因聚苯醚的耐腐蝕性和機(jī)械性能而采用該材料,可延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,降低維護(hù)成本。
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PPO用于泵葉輪
4、醫(yī)療領(lǐng)域
由于其無(wú)毒且化學(xué)穩(wěn)定性好,可用于制造外科手術(shù)器具、消毒器等醫(yī)療器具零部件。例如在一些高端醫(yī)療器械的外殼和內(nèi)部結(jié)構(gòu)件中,聚苯醚能夠替代不銹鋼,減輕器械重量,同時(shí)滿(mǎn)足消毒和使用環(huán)境的要求,在醫(yī)療塑料材料中的應(yīng)用比例約為5%。
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5、在光伏領(lǐng)域應(yīng)用
戶(hù)外光伏應(yīng)用中,PPO尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)異,具有良好的耐候性和耐腐蝕性,能夠抵抗紫外線(xiàn)、雨水、風(fēng)沙等自然因素的侵蝕,延長(zhǎng)使用壽命。如光伏連接器長(zhǎng)期暴露在惡劣的自然環(huán)境中,光伏逆變器需要使用具有良好絕緣性能的材料,來(lái)防止電氣短路和漏電等問(wèn)題,光伏組件的邊框,PPO支撐結(jié)構(gòu)能夠?yàn)楣夥M件提供良好的支撐和固定作用。
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PPO光伏接頭
6、其他領(lǐng)域
在照相機(jī)、計(jì)時(shí)器等精密儀器中,聚苯醚的尺寸穩(wěn)定性和低吸水性有助于保持儀器的精度。在大型吹塑成型的汽車(chē)大型部件如阻流板、保險(xiǎn)杠等方面,其良好的成型性能和綜合性能得到應(yīng)用。低發(fā)泡成型的聚苯醚適宜制作高剛性、尺寸穩(wěn)定性?xún)?yōu)良、吸音性好且內(nèi)部結(jié)構(gòu)復(fù)雜的大型制品,如各種機(jī)器外殼、底座、內(nèi)部支架等,在工業(yè)外殼材料中的應(yīng)用比例約為 10%。


2023年,全球聚苯醚(PPO)市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到了約225.5億元人民幣,預(yù)計(jì)到2030年市場(chǎng)規(guī)模將接近306.8億元,未來(lái)六年的年均復(fù)合增長(zhǎng)率約為4.5%。2023年中國(guó)聚苯醚消費(fèi)量近10萬(wàn)噸,生產(chǎn)消費(fèi)持續(xù)增長(zhǎng)。
中國(guó)PPO未來(lái)展望
1、市場(chǎng)需求增長(zhǎng)隨著國(guó)內(nèi)電子信息產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展,5G通信設(shè)備、智能手機(jī)等產(chǎn)品對(duì)高性能材料的需求將持續(xù)攀升。在汽車(chē)行業(yè)向新能源汽車(chē)轉(zhuǎn)型過(guò)程中,聚苯醚在電池包、電機(jī)控制器等部件中的應(yīng)用潛力巨大。預(yù)計(jì)未來(lái)5年,國(guó)內(nèi)聚苯醚的市場(chǎng)需求將以每年10%-15% 的速度增長(zhǎng)。
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5G通信PPO應(yīng)用
2、技術(shù)研發(fā)與創(chuàng)新國(guó)內(nèi)企業(yè)將加大在聚苯醚合成技術(shù)方面的研發(fā)投入,例如開(kāi)發(fā)更高效的催化劑體系,提高單體轉(zhuǎn)化率和聚合物分子量。在改性技術(shù)方面,通過(guò)納米復(fù)合、共混等手段,進(jìn)一步改善聚苯醚的加工性能、耐候性等不足。同時(shí),加強(qiáng)與高校、科研機(jī)構(gòu)的產(chǎn)學(xué)研合作,建立聯(lián)合研發(fā)中心,共同攻克技術(shù)難題,推動(dòng)聚苯醚材料的技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)升級(jí)。
3、應(yīng)用領(lǐng)域拓展除了傳統(tǒng)的電子電器、汽車(chē)、機(jī)械等領(lǐng)域,聚苯醚在新能源領(lǐng)域的光伏逆變器、風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片等部件中的應(yīng)用有望得到開(kāi)發(fā)。在航空航天領(lǐng)域,其輕質(zhì)、高強(qiáng)度和耐高溫的特性可用于制造一些內(nèi)飾部件和小型結(jié)構(gòu)件。在5G通信領(lǐng)域,可用于基站天線(xiàn)罩、濾波器外殼等部件,以滿(mǎn)足高頻信號(hào)傳輸和復(fù)雜環(huán)境使用的要求。
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新能源汽車(chē)PPO應(yīng)用

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光伏插頭PPO應(yīng)用
4、產(chǎn)業(yè)協(xié)同發(fā)展隨著聚苯醚產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,將帶動(dòng)上游原材料生產(chǎn)企業(yè)提高 2,6-二甲基苯酚等單體的供應(yīng)質(zhì)量和規(guī)模,降低成本。下游塑料加工企業(yè)將不斷優(yōu)化加工工藝,開(kāi)發(fā)更多高性能的聚苯醚制品。同時(shí),相關(guān)的模具制造、檢測(cè)認(rèn)證等配套產(chǎn)業(yè)也將得到協(xié)同發(fā)展,形成完整的產(chǎn)業(yè)鏈生態(tài),提高整個(gè)行業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力,使中國(guó)的聚苯醚產(chǎn)業(yè)在全球市場(chǎng)中占據(jù)重要地位。