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PEEK的玻璃化溫度才143℃,它憑什么能干到250℃?

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PEEK玻璃化溫度只有 143℃,卻能在 250℃ 下長期使用?
聽上去確實有些反直覺,但像 PEEK 這樣的材料,早就在很多高溫工況中被廣泛應(yīng)用。

今天我們就來從分子結(jié)構(gòu)出發(fā),好好拆解一下它的特性——到底是什么,讓它在超過 Tg 很多的溫度下,依然表現(xiàn)穩(wěn)定、可用。


Tg那么低,為什么PEEK不“塌”?

很多人在查 PEEK 的 datasheet 時,看到它的玻璃化溫度(Tg)只有 143℃,都會產(chǎn)生疑問:

“我們這個產(chǎn)品長期工作溫度都在 200℃ 以上,Tg 才 143℃,它不會早就軟掉了嗎?”

這個問題并不奇怪,因為對于很多 非結(jié)晶型材(比如 PC、PMMA)

圖片

Tg 通常就是它們能維持尺寸穩(wěn)定性的上限。一旦超過 Tg,分子鏈段開始活動,材料雖然還有一定彈性,但已經(jīng)無法維持原有的形狀和強度。

但 PEEK 屬于另一類材料——半結(jié)晶聚合物


它的結(jié)構(gòu)中除了非晶區(qū),還有大量規(guī)則排列的晶區(qū),正是這些晶區(qū),支撐了它在高溫下仍然保持性能。


半結(jié)晶 vs 非結(jié)晶

在聚合物世界里,分子鏈既可以排列得無規(guī)無序,也可以部分地排成整齊晶區(qū)。我們把這兩種狀態(tài)稱為:

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PEEK 就是這兩種狀態(tài)的混合體。

它在 143℃ 的 Tg 處,非晶區(qū)開始“活躍”,但還有大片晶區(qū)撐住結(jié)構(gòu),整體并不會立刻失控。

而晶區(qū)要等到 343℃左右的熔點(Tm) 才真正融化,在那之前,它們依舊“像鋼板一樣”穩(wěn)定存在。


所以為什么它能干到250℃?

主要靠兩點:

① 高結(jié)晶度支撐整體結(jié)構(gòu)

PEEK 的結(jié)晶度通常在 35%~45% 之間,結(jié)構(gòu)中形成了大量“結(jié)晶骨架”——這些晶區(qū)像懸掛橋的鋼索,撐住了材料在高溫下的形狀和剛性。

即使非晶區(qū)軟化了,晶區(qū)仍然在“咬合”鏈段,不讓材料隨便流動或塌陷。


② 主鏈剛性極強,不怕高溫

PEEK 的主鏈里有三大“硬核結(jié)構(gòu)”:

  • 苯環(huán)

  • 醚鍵(–O–)

  • 酮基(C=O)

這種剛性主鏈結(jié)構(gòu),意味著即便是在 200°C 以上,鏈段之間依然不太愿意扭動或折疊,因此材料整體不會像普通塑料一樣“軟趴趴”。


注意點

雖然 PEEK 可以在 250°C 下長期使用,但有一點工程上必須特別注意

高溫狀態(tài)下,盡量不要讓它受太大的力!

為什么?

因為在超過 Tg 后,雖然整體不會塌,但:

  • 非晶區(qū)已經(jīng)“活”了起來;

  • 材料的 模量(剛性)會下降

  • 如果這時給它太大的機械應(yīng)力,鏈段容易發(fā)生“不可逆位移”,產(chǎn)生**變形或蠕變。

所以在 200~250°C 范圍使用 PEEK,要特別注意以下幾點:

  • 結(jié)構(gòu)設(shè)計上不要承擔(dān)持續(xù)高載荷;

  • 盡量避免點接觸應(yīng)力集中;

  • 熱處理或加工殘余應(yīng)力要控制好,否則高溫下可能“釋放變形”。

總結(jié)一句話:

Tg 是非晶區(qū)的分水嶺,但結(jié)晶區(qū)才是PEEK的底氣。


最后一個實用建議:

下次你在選材料時,別只盯著 Tg 看。

判斷能不能“抗高溫”,你要看這幾個指標(biāo):

圖片

Tg 高低只是表象,材料能不能撐得住高溫,歸根結(jié)底還得看它的結(jié)構(gòu)是是夠硬、夠穩(wěn)。